常用酸堿試劑——氫氧化鋇

【英文名稱】Barium Hydroxide
【分子式】BaH2O2
【分子量】171.35
【CA 登錄號】17194-00-2
【物理性質】Ba(OH)2-H2O:白色固體,d 3.743 g/cm3,微溶于水 。Ba(OH)2-8H2O:為透明晶體或者白色塊狀固體,mp78°C,d 2.180g/cm3 。與水和甲醇以任意比互溶,微溶于乙醇,不溶于丙酮 。
【制備和商品】國內外試劑公司有銷售 。
【常用酸堿試劑——氫氧化鋇】【注意事項】有毒和腐蝕性,對黏膜通道、上呼吸道、眼睛和皮膚有破壞性 。不能與酸共存,能從空氣中吸收水分和二氧化碳 。
Ba(OH)2作為堿催化劑參與脫羰反應、縮醛或者縮醛類的反應、Claisen-Schmidt反應、Michael加成反應和Wittig-Horner反應等 。最常見的氫氧化鋇是Ba(OH)2-8H2O,升高溫度到200-500 °C轉化成無水形式 。這種方法處理所得的固體氫氧化鋇被稱為“活性氫氧化鋇” 。最常用的活性氫氧化鋇稱為C-200 (200 °C的脫水形式),其化學結構組成為 Ba(OH)2-0.8H2O 。
羧酸的生成 在Ba(OH)2-8H2O作用下,酮式二羧酸酐可發生水解脫羧反應生成晶狀的γ-酮酸(式1)[1] 。

常用酸堿試劑——氫氧化鋇

與α-氯代內酰胺的反應 用水合 Ba(OH)2 處理α-氯二環戊內酰胺有利于Favorskii類型的環收縮反應 , 生成八氫吲哚和八氫異吲哚 。氯代內酰胺以非對映立體選擇性方式重排可生成1:1的混合物(式2)[2] 。
常用酸堿試劑——氫氧化鋇

非均相Claisen-Schmidt縮合 在Claisen-Schmidt縮合反應中 , 活性Ba(OH)2(C-200)可以被用作非均相催化劑 。使用這種方法,可以使甲基酮與不同的芳醛反應得到相應的苯乙烯酮,也可用于鄰羥基查耳酮的合成 。在少量水存在條件下,氫氧化鋇能使苯甲醛和氯代苯乙酮室溫反應生成環氧化合物(式3)[3] 。
常用酸堿試劑——氫氧化鋇

Michael加成 使用部分脫水的Ba(OH)2作為堿性試劑,能有效地催化活性亞甲基化合物的Michael加成反應生成查耳酮,產物的類型主要受到反應溫度和催化劑用量的影響 。在室溫下,用少量的催化劑可以催化查耳酮與乙基乙酰乙酸反應的主要產物為Michael加成產物 。增加催化劑的用量會生成環化產物,在回流溫度下主要得到脫水環化產物 。在固體Ba(OH)2 (C-200)的作用下,丙二酸二乙酯與香豆素沒有發生Michael加成反應,而生成1,2-加成-消除產物(式4)[4] 。
常用酸堿試劑——氫氧化鋇

烯醚的合成 在室溫下,氫氧化鋇也能催化甲醇和丁烯酮發生加成反應生成烯醚(式5)[5] 。
常用酸堿試劑——氫氧化鋇

6β,19-環氧甾體的重排 6β,19-環氧-2,17-二羥基雄甾烷基-1,4-二烯-3-酮與Ba(OH)2-8H2O在嘧啶中加熱回流反應后,經酸性條件處理生成呋喃吡喃酮 。其重排過程包括B-環收縮反應、雙鍵的異構反應及苯甲酸重排反應(式6)[6] 。
常用酸堿試劑——氫氧化鋇

Wittig-Horner反應 在活性Ba(OH)2 (C-200)催化下,醛與磷?;宜崛阴シ磻上鄳?-取代的丙烯酸酯,常用于高位阻的醛反應 。使用2-氧代烷基磷酸酯生成相應的(反)-α,β-不飽和酮,得到較高的產率和很好的立體選擇性 。使用經140 °C活化的Ba(OH)2,能夠使可烯醇化的醛與磷酸酯之間的烯化反應時間縮短且產率提高(式7)[7] 。
常用酸堿試劑——氫氧化鋇

N-保護基芐氧基羰基的脫除 在Ba(OH)2-8H2O作用下 , 從氨基甲酸芐酯中消除N-保護基芐氧基羰基可以制備炔基胺(式8)[8] 。
常用酸堿試劑——氫氧化鋇

相關經驗推薦